人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
菜鸟法医程芷昕（陈晓华饰）几经努力终被调派到恩人林琛（韦家雄饰）手下工作，林琛是法医科内公认最硬核法医，毒舌傲慢兼看不起新人，经常闹爆芷昕。芷昕虽然受尽林琛刁难，却从来没有气馁，更常常表现出独有的法医触觉，先后为「双餸饭碎尸案」及「疑似黑社会仇杀案」找出真相，令林琛开始对她改观…此时重案组警员、有「警界黑仔王」之称的高俊（马贯东饰）被指在追捕犯人期间杀害疑犯，林琛将解剖重任交予芷昕，芷昕不负寄望查出案中有案，令高俊也对其另眼相看…自此，林琛、芷昕、高俊组成铁三角，联手侦破一宗又一宗的迷离凶案。
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